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→Estación 4: Biblioteca Nacional
La Biblioteca Nacional actualmente cuenta con más de '''3,5 millones de piezas bibliográficas''', lo que la vuelve una de las bibliotecas más completas de América Latina. Más de 10 mil de esos volúmenes fueron parte del saqueo de Lima durante la Guerra del Pacífico, arribados a Valparaíso en 103 grandes cajones y 80 bultos. Venían además colecciones mineralógicas, esqueletos, animales disecados, instrumentos de química y farmacia, astronomía y física, preparaciones anatómicas, etcétera. Entre las rarezas, un esqueleto de un niño y una caja con dos ejemplares de labios leporinos.
{{dato|El edificio actual de la Biblioteca Nacional fue uno de los primeros en Chile en ser construido en '''hormigón armado'''. Esto explica, en parte, su buen estado de conservación a pesar de haber soportado múltiples terremotos. A modo de bonus track: la tecnología del concreto '''fue olvidada''' durante cerca de 1300 años, desde la caída del Imperio romano hasta que fue redescubierta en 1756 por '''John Smeaton'''.}}
Su acceso es libre para todas las personas que quieran hacer uso de ella. Su interior está decorado con pinturas de renombrados artistas chilenos, tales como '''Alfredo Helsby''' y '''Arturo Gordon''', que decoran el segundo piso del sector Alameda.
